Tacticité
La tacticité représente la répartition des groupements substituants par rapport à la chaîne aliphatique principale dans les homopolymères vinyliques, acryliques et apparentés. Pour les copolymères, on parle de cotacticité.
La tacticité, qui dépend des conditions de polymérisation, fait intervenir un ensemble de motifs de répétition. Pour décrire la conformation (disposition dans l'espace) des séquences plus longues, on emploie les termes « diade », « triade », « tétrade », etc.
La structure configurationnelle peut être :
- atactique : les motifs de répétition qui renferment des carbones asymétriques se succèdent sans ordre donné. Exemple : le polypropylène atactique (PPa), un oligomère obtenu par les procédés de polymérisation conventionnels. Il présente de faibles propriétés thermomécaniques et de ce fait sa production industrielle est faible ;
- isotactique : la répartition des substituants (R) sur les carbones asymétriques est identique le long de la chaîne principale. Le polymère (ou l'oligomère) possède une symétrie élevée. Un exemple connu est celui du polypropylène isotactique, obtenu par catalyse stéréospécifique type Ziegler-Natta (polymérisation coordinative), qui est hautement cristallisable ;
- syndiotactique : les substituants sont répartis alternativement d'un côté et de l'autre de la chaîne. Ce type d'enchaînement présente, lui aussi, une symétrie importante. Exemples : le polypropylène et le polystyrène syndiotactiques, préparés par une catalyse à base de métallocènes.
L'étude de la tacticité (ou de la cotacticité) des polymères peut se faire au moyen de la spectroscopie de RMN.
