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La '''polymérisation cationique''' est un type de [[polymérisation ionique]] dans lequel le [[centre actif]] est de nature [[cation]]ique ([[ion]]s libres, liaison polarisée ou paire d'ions). Elle est constituée de l'[[Amorçage (chimie)|amorçage]], la propagation, éventuellement de transfert et de terminaison. Les [[monomère]]s concernés sont ceux qui possèdent des groupements [[électro-donneur]]s.
La '''polymérisation cationique''' est un type de [[polymérisation ionique]] dans lequel le [[centre actif]] est de nature [[cation]]ique ([[ion]]s libres, liaison polarisée ou paire d'ions). Elle est constituée de l'[[Amorçage (chimie)|amorçage]], la propagation, éventuellement de transfert et de terminaison. Les [[monomère]]s concernés sont ceux qui possèdent des groupes [[électro-donneur]]s.


[[Image:catio.png|thumb|400px|center|alt=alternative textuelle|Des exemples de monomères polymérisables par polymérisation cationique. A, B et R sont des groupes quelconques. Les [[hétérocycle]]s comportant X : un [[oxygène]], un [[soufre]] ou groupement [[ester]] peuvent également être utilisés. ]]
[[Image:catio.png|thumb|400px|center|alt=alternative textuelle|Des exemples de monomères polymérisables par polymérisation cationique. A, B et R sont des groupes quelconques. Les [[hétérocycle]]s comportant X : un [[oxygène]], un [[soufre]] ou groupe [[ester]] peuvent également être utilisés.]]


== Amorçage et propagation ==
L'amorçage se fait souvent avec un acide. Des [[Acide de Brønsted|acides de Brønsted]] comme l'[[acide sulfurique]] ou [[acide triflique|triflique]] peuvent être utilisés, ainsi que des [[acide de Lewis|acides de Lewis]], éventuellement en présence d'un coamorceur, tel [[Chlorure d'aluminium|AlCl{{ind|3}}]] ou [[Tétrachlorure de titane|TiCl{{ind|4}}]].


Voici deux exemples de mécanisme d'amorçage suivi de la propagation :
== Amorçage et Propagation ==
L'amorçage se fait souvent avec un acide. Des [[Acide|acides de Bröensted]] comme l'[[acide sulfurique]] ou [[acide triflique|triflique]] peuvent être utilisés, ainsi que des [[acide|acides de lewis]], éventuellement en présence d'un coamorceur, tels [[AlCl3|AlCl{{ind|3}}]], [[ticl4|TiCl{{ind|4}}]] etc.

Voici deux exemples de mécanisme d'amorçage suivi de la propagation:
[[Image:catio2.png|thumb|400px|center|alt=alternative textuelle|'''A''' est l'amorçage par un acide de ce [[vinylique]]. '''B''' est le début de la propagation qui suit l'amorçage.]]
[[Image:catio2.png|thumb|400px|center|alt=alternative textuelle|'''A''' est l'amorçage par un acide de ce [[vinylique]]. '''B''' est le début de la propagation qui suit l'amorçage.]]
[[Image:catio3.png|thumb|400px|center|alt=alternative textuelle|'''A''' est l'amorçage par un acide du [[Tétrahydrofurane|THF]]. '''B''' est le début de la propagation qui suit l'amorçage.]]
[[Image:catio3.png|thumb|400px|center|alt=alternative textuelle|'''A''' est l'amorçage par un acide du [[Tétrahydrofurane|THF]]. '''B''' est le début de la propagation qui suit l'amorçage.]]
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La charge positive est propagée par assemblage successif de monomères en extrémité de chaîne, ce qui entraine la croissance de la chaîne.
La charge positive est propagée par assemblage successif de monomères en extrémité de chaîne, ce qui entraine la croissance de la chaîne.


== Transfert et Terminaison ==
== Transfert et terminaison ==
[[Image:catio4.png|thumb|400px|center|alt=alternative textuelle|'''A''' est un exemple de terminaison avec l'eau comme agent de terminaison. '''B''' est un exemple de transfert intramoléculaire lors de la polymérisation du THF.]]
[[Image:catio4.png|thumb|400px|center|alt=alternative textuelle|'''A''' est un exemple de terminaison avec l'eau comme agent de terminaison. '''B''' est un exemple de transfert intramoléculaire lors de la polymérisation du THF.]]


Le transfert peut se faire avec le solvant, le monomère, le [[polymère]] (réactions parasites) ou avec un agent de transfert introduit pour par exemple diminuer la longueur des chaînes.
Le transfert peut se faire avec le [[solvant]], le monomère, le [[polymère]] (réactions parasites) ou avec un agent de transfert introduit pour par exemple diminuer la longueur des chaînes.
La terminaison conduit à l'arrêt de la croissance de la chaîne sans que la croissance d'une autre chaîne n'ait lieu en conséquence (contrairement au transfert).
La terminaison conduit à l'arrêt de la croissance de la chaîne sans que la croissance d'une autre chaîne n'ait lieu en conséquence (contrairement au transfert).


== Liens externes ==
== Liens externes ==
* [http://pagesperso-orange.fr/chimie.sup/polymeres/POLYMERISATION%20CHAINES.html#_Toc122680244 un cours sur le sujet]
* [http://pagesperso-orange.fr/chimie.sup/polymeres/POLYMERISATION%20CHAINES.html#_Toc122680244 Un cours sur le sujet]


{{Palette|Matériaux polymères}}
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Version du 5 juin 2016 à 05:50

La polymérisation cationique est un type de polymérisation ionique dans lequel le centre actif est de nature cationique (ions libres, liaison polarisée ou paire d'ions). Elle est constituée de l'amorçage, la propagation, éventuellement de transfert et de terminaison. Les monomères concernés sont ceux qui possèdent des groupes électro-donneurs.

alternative textuelle
Des exemples de monomères polymérisables par polymérisation cationique. A, B et R sont des groupes quelconques. Les hétérocycles comportant X : un oxygène, un soufre ou groupe ester peuvent également être utilisés.

Amorçage et propagation

L'amorçage se fait souvent avec un acide. Des acides de Brønsted comme l'acide sulfurique ou triflique peuvent être utilisés, ainsi que des acides de Lewis, éventuellement en présence d'un coamorceur, tel AlCl3 ou TiCl4.

Voici deux exemples de mécanisme d'amorçage suivi de la propagation :

alternative textuelle
A est l'amorçage par un acide de ce vinylique. B est le début de la propagation qui suit l'amorçage.
alternative textuelle
A est l'amorçage par un acide du THF. B est le début de la propagation qui suit l'amorçage.

L'amorçage conduit à la création d'une charge positive sur le monomère. La charge positive est propagée par assemblage successif de monomères en extrémité de chaîne, ce qui entraine la croissance de la chaîne.

Transfert et terminaison

alternative textuelle
A est un exemple de terminaison avec l'eau comme agent de terminaison. B est un exemple de transfert intramoléculaire lors de la polymérisation du THF.

Le transfert peut se faire avec le solvant, le monomère, le polymère (réactions parasites) ou avec un agent de transfert introduit pour par exemple diminuer la longueur des chaînes. La terminaison conduit à l'arrêt de la croissance de la chaîne sans que la croissance d'une autre chaîne n'ait lieu en conséquence (contrairement au transfert).

Liens externes