« Polymérisation par ouverture de cycle » : différence entre les versions

Navigation interactive dans l’historique

← Modification précédente Modification suivante →

Contenu supprimé Contenu ajouté

Intégrés

Version du 26 avril 2015 à 15:33

La polymérisation par ouverture de cycle (Ring-Opening Polymerization en anglais, soit ROP) est une polymérisation durant laquelle un monomère cyclique conduit à une unité monomère qui est acyclique ou contient moins de cycles que le monomère^[1].

Mécanismes

Plusieurs mécanismes de polymérisation par ouverture de cycle existent^{[réf. nécessaire]} :

le mécanisme cationique : le site actif de la chaîne de propagation est un carbocation ;
le mécanisme anionique : le site actif est un carbanion ;
le mécanisme par coordination-insertion, qui fait appel à un amorceur de type organométallique. Ce mécanisme implique la coordination de la liaison « C=O » à la liaison « C-atome métallique » de l’amorceur, suivie de l’insertion de cette même liaison au niveau de la liaison « oxygène-métal » par rupture de la liaison « C-O » endocyclique ;
le mécanisme organique, où l'amorceur est une espèce organique. Selon le mode d’activation mis en jeu, il peut s’agir d’un mécanisme :
- basique : activation de l’alcool amorçant ou propageant ;
- nucléophile : activation du monomère et ouverture de cycle ;
- bifonctionnel : activation de l’alcool et du monomère ;
- acide : activation du monomère.

Exemples

Le tableau suivant présente quelques exemples de polymères formés par ouverture de cycle.

Type de cycle	Famille de polymère	Monomère cyclique	Exemple de polymère	Exemple de monomère
Hétérocycle	Polyamides	Lactames	PA 6 : Polycaprolactame	Caprolactame
	Polyamides	Lactames	PA 12: Polylauroamide	Lauryllactam
	Polyesters	Lactones	PCL : Polycaprolactone	Caprolactone
			PLA : Acide polylactique (polylactide)	Lactide
			PHB : Poly-β-hydroxybutyrate	β-butyrolactone
	Polyéthers	Éthers cycliques	PEG : Polyéthylène glycol	Oxyde d'éthylène
			PPG : Polypropylène glycol	Oxyde de 1,3-propylène
			PTMG : Polytétraméthylène glycol	Tétrahydrofurane
Cycle carboné	Polyalcadiènes	Cycloalcènes	Polyacétylène	Cyclooctatétraène, cyclooctadiène

Références

↑ Glossaire des termes de base en science des polymères selon l'IUPAC 1996 : http://www.gfp.asso.fr/ressources-documentaires/glossaire

Voir aussi

Métathèse de polymérisation par ouverture de cycle.

Portail de la chimie

[1] Glossaire des termes de base en science des polymères selon l'IUPAC 1996 : http://www.gfp.asso.fr/ressources-documentaires/glossaire

[1]

@@ Ligne 2 : / Ligne 2 : @@
 La '''polymérisation par ouverture de cycle''' (Ring-Opening Polymerization en anglais, soit ROP) est une [[polymérisation]] durant laquelle un [[monomère]] [[Composé cyclique|cyclique]] conduit à une [[Motif de répétition|unité monomère]] qui est acyclique ou contient moins de cycles que le monomère<ref>Glossaire des termes de base en science des polymères selon l'[[Union internationale de chimie pure et appliquée|IUPAC]] 1996 : http://www.gfp.asso.fr/ressources-documentaires/glossaire</ref>.
+== Mécanismes ==
-Plusieurs mécanismes de polymérisation par ouverture de cycle existent:
+Plusieurs mécanismes de polymérisation par ouverture de cycle existent{{Référence nécessaire}} :
+* le mécanisme [[Polymérisation cationique|cationique]] : le site actif de la chaîne de propagation est un [[carbocation]] ;
+* le mécanisme [[Polymérisation anionique|anionique]] : le site actif est un [[carbanion]] ;
+* le mécanisme par coordination-insertion, qui fait appel à un amorceur de type organométallique. Ce mécanisme implique la coordination de la liaison « C=O » à la liaison « C-atome métallique » de l’amorceur, suivie de l’insertion de cette même liaison au niveau de la liaison « oxygène-métal » par rupture de la liaison « C-O » endocyclique ;
+* le mécanisme organique, où l'amorceur est une espèce organique. Selon le mode d’activation mis en jeu, il peut s’agir d’un mécanisme :
+** basique : activation de l’alcool amorçant ou propageant ;
+** nucléophile : activation du monomère et ouverture de cycle ;
+** bifonctionnel : activation de l’alcool et du monomère ;
+** acide : activation du monomère.
+== Exemples ==
-- le mécanisme [[Polymérisation cationique|cationique]]:  quand le site actif de la chaîne de propagation est un [[carbocation]],
+Le tableau suivant présente quelques exemples de polymères formés par ouverture de cycle.
-- le mécanisme [[Polymérisation anionique|anionique]] : quand le site actif est un [[carbanion]],
-- le mécanisme par coordination-insertion, qui fait appel à un amorceur de type organométallique. Ce mécanisme implique la coordination de la liaison « C=O » à la liaison « C-atome métallique » de l’amorceur, suivie de l’insertion de cette même liaison au niveau de la liaison « oxygène-métal » par rupture de la liaison « C-O » endocyclique,
-le mécanisme organique, où l'amorceur est une espèce organique. Selon le mode d’activation mis en jeu. Il peut s’agir d’un mécanisme :
-- basique : il y a activation de l’alcool amorçant ou propageant
-- nucléophile : il y a activation du monomère et ouverture de cycle
-- bifonctionnel : il y a activation de l’alcool et du monomère
-- acide : il y a activation du monomère
-Exemple de polymères formés par ouverture de cycle :
 {| class="wikitable"
 |-
-! Famille de polymère!! Monomère cyclique !! Exemple de polymère !! Exemple de monomère
+! Type de cycle !! Famille de polymère !! Monomère cyclique !! Exemple de polymère !! Exemple de monomère
 |-
-| rowspan="2" |[[Polyamide]]s || rowspan="2" | [[Lactame]]s || PA 6 : [[Polycaprolactame]] || [[Caprolactame]]
+| rowspan="8"| [[Hétérocycle]] || rowspan="2" |[[Polyamide]]s || rowspan="2" | [[Lactame]]s || PA 6 : [[Polycaprolactame]] || [[Caprolactame]]
 |-
 | PA 12: Polylauroamide || Lauryllactam
@@ Ligne 42 : / Ligne 36 : @@
 |  PTMG : Polytétraméthylène glycol || [[Tétrahydrofurane]]
 |-
-| Polyalcadiènes  || [[Cycloalcène]]s || [[Polyacétylène]] || [[Cyclooctatétraène]]
+| rowspan="1"| Cycle carboné || Polyalcadiènes  || [[Cycloalcène]]s || [[Polyacétylène]] || [[Cyclooctatétraène]], [[cyclooctadiène]]
 |}
@@ Ligne 50 : / Ligne 44 : @@
 == Voir aussi ==
 * [[Métathèse des alcènes#Métathèse de polymérisation par ouverture de cycle|Métathèse de polymérisation par ouverture de cycle]].
 {{Palette Matériaux polymères}}