« Polymérisation ionique » : différence entre les versions

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Une polymérisation ionique et une [[polymérisation en chaîne]] dans laquelle les [[Centre actif|sites actifs]] sont des [[ion]]s libres ou des paires d'ions. Habituellement les ions sont situés sur les [[Extrémité de chaîne|extrémités des chaînes]] en croissance mais quelques fois les ions peuvent être situés sur les [[monomère]]s<ref name=PAC1996>{{cite journal
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Quand la polymérisation ionique a lieu avec plusieurs sortes de monomère, on parle de [[copolymérisation]] ionique.


== Classification ==
== Classification ==
* Selon la nature du site actif :
Deux types de polymérisation ionique existent :
* la [[polymérisation anionique]] : les sites actifs sont des [[anion]]s (sous forme d'anions libres ou de paires d'ions).
** [[polymérisation anionique]] : les sites actifs sont des [[anion]]s (sous forme d'anions libres ou de paires d'ions) ;
* la [[polymérisation cationique]] : les sites actifs sont des [[cation]]s (sous forme de cations libre ou de paires d'ions).
** [[polymérisation cationique]] : les sites actifs sont des [[cation]]s (sous forme de cations libre ou de paires d'ions).

* Selon le nombre de sortes de monomère :
** [[Homopolymère|homopolymérisation]] ionique : une seule sorte ;
** [[Copolymère|copolymérisation]] ionique : au moins deux sortes.

* Selon la pérennité des sites actifs :
** polymérisation ionique conventionnelle : les sites actifs ne sont pas pérennes ;
** polymérisation ionique [[Polymérisation vivante|vivante]] : les sites actifs sont pérennes :
*** {{Lien|polymérisation anionique vivante|trad=Living anionic polymerization}}
*** {{Lien|polymérisation cationique vivante|trad=Living cationic polymerization}}


== Comparaison avec la polymérisation radicalaire ==
== Comparaison avec la polymérisation radicalaire ==
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La polymérisation radicalaire ne permet pas un contrôle de la linéarité des chaînes. C'est pourquoi on s'est tourné vers la polymérisation ionique dès les années 1950.
La polymérisation radicalaire ne permet pas un contrôle de la linéarité des chaînes. C'est pourquoi on s'est tourné vers la polymérisation ionique dès les années 1950.


La première étape est toujours l'[[Amorçage (chimie)|amorçage]], mais au lieu d'une [[rupture homolytique]], c'est une une [[rupture hétérolytique]] qui a lieu, d'où le nom de polymérisation ionique. Selon la [[Polarité (chimie)|polarité]] du milieu, l'amorceur peut donner naissance à une paire d'ions (cas d'un milieu de faible [[Permittivité|constante diélectrique]]) ou à des ions libres solvatés (milieu dissociant).
La première étape est toujours l'[[Amorçage (chimie)|amorçage]], mais au lieu d'une [[rupture homolytique]], c'est une [[rupture hétérolytique]] qui a lieu, d'où le nom de polymérisation ionique. Selon la [[Polarité (chimie)|polarité]] du milieu, l'amorceur peut donner naissance à une paire d'ions (cas d'un milieu de faible [[Permittivité|constante diélectrique]]) ou à des ions libres solvatés (milieu dissociant).


Ensuite vient la propagation bien plus rapide que par mode radicalaire (facteur de 3 à 6 [[Décade (physique)|décades]]). La croissance se fait par insertion du monomère dans l'ion libre ou la paire d'ions.
Ensuite vient la propagation bien plus rapide que par mode radicalaire (facteur de 3 à 6 [[Décade (physique)|décades]]). La croissance se fait par insertion du monomère dans l'ion libre ou la paire d'ions.
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{{Portail|chimie}}
{{Portail|chimie}}


[[Catégorie:Polymère]]
[[Catégorie:Synthèse des polymères]]
[[Catégorie:Réaction chimique]]

Dernière version du 22 avril 2024 à 19:53

Une polymérisation ionique est une polymérisation en chaîne dans laquelle les sites actifs sont des ions libres ou des paires d'ions. Habituellement les ions sont situés sur les extrémités des chaînes en croissance mais quelquefois les ions peuvent être situés sur les monomères[1].

Classification[modifier | modifier le code]

Comparaison avec la polymérisation radicalaire[modifier | modifier le code]

Comme la polymérisation ionique, la polymérisation radicalaire est une polymérisation en chaîne.

La polymérisation radicalaire ne permet pas un contrôle de la linéarité des chaînes. C'est pourquoi on s'est tourné vers la polymérisation ionique dès les années 1950.

La première étape est toujours l'amorçage, mais au lieu d'une rupture homolytique, c'est une rupture hétérolytique qui a lieu, d'où le nom de polymérisation ionique. Selon la polarité du milieu, l'amorceur peut donner naissance à une paire d'ions (cas d'un milieu de faible constante diélectrique) ou à des ions libres solvatés (milieu dissociant).

Ensuite vient la propagation bien plus rapide que par mode radicalaire (facteur de 3 à 6 décades). La croissance se fait par insertion du monomère dans l'ion libre ou la paire d'ions.

La différence essentielle avec le mode radicalaire se situe au niveau de la terminaison. Les espèces ioniques actives ne réagissent pas entre elles. En l'absence d'échanges avec un solvant, les réactions de terminaison sont très lentes ou inexistantes en polymérisation ionique.

Notes et références[modifier | modifier le code]

  1. A. D. Jenkins, P. Kratochvíl, R. F. T. Stepto et U. W. Suter, « Glossary of basic terms in polymer science (IUPAC Recommendations 1996) », Pure and Applied Chemistry, vol. 68,‎ , p. 2287–2311 (DOI 10.1351/pac199668122287, lire en ligne)